電化學(xué)分析技術(shù) 利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)，測定化學(xué)電池的電位、電流或電量的變化進(jìn)行分析的方法稱為電化學(xué)分析法。

　　電化學(xué)分析法有多種，如測定原電池電動勢以求物質(zhì)含量的分析方法稱為電位法（potential method）或電位分析法；通過對電阻的測定以求物質(zhì)含量的分析法稱為電導(dǎo)法；而借助某些物理量的突變作為滴定分析終點的指示，則稱為電容量分析法等。

　　電位分析法是利用電極電位和濃度之間的關(guān)系來確定物質(zhì)含量的分析方法，表示電極電位的基本公式是能斯特方程式。由于單個電極電位的值無法測量，在大多數(shù)情況下，電位法是基于測量原電池的電動勢，構(gòu)成電池的兩個電極，一個電極的電位隨待測離子濃度而變化，能指示待測離子濃度，稱為指示電極；另一個電極的電位則不受試液組成變化的影響，具有較恒定的數(shù)值，稱為參比電極。指示電極和參化電極共同浸入試液中，構(gòu)成一個原電池，通過測定原電池的電動勢，便可求得待測離子的濃度，這一方法亦稱為直接電位法。

　　離子選擇電極分析法是電位分析法中發(fā)展zui為迅速、zui活躍的分支。對某些離子測定的靈敏度可達(dá)10-6數(shù)量級。在許多情況下不破壞試液或不用進(jìn)行復(fù)雜的預(yù)處理，對有色、渾濁溶液都可進(jìn)行分析。

離子選擇性電極分類 基于離子選擇電極絕大多數(shù)都是膜電極這一事實，依據(jù)膜電位響應(yīng)機制、膜的組成和結(jié)構(gòu)，其分類如下：玻璃膜電極

　　玻璃膜電極屬于剛性基質(zhì)電極。敏感膜由玻璃材料制成。由于玻璃的組成不同，可制成H+、Na+、K+、Li+和Ag+等離子選擇性電極

       除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，用酸度計（KL-016）進(jìn)行測定。酸度計應(yīng)定期檢定，使精密度和準(zhǔn)確度符合要求。 

    一、儀器校準(zhǔn)（定位）用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。 （1）草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在54±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀[KH3（C2O4）2·2H2O]12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （2）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀[KHC8H4O4]10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8） 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （4）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH7.4） 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 （5）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g（注意：避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值如下表。 

    二、注意事項 （1）測定前校準(zhǔn)儀器時，應(yīng)選擇與供試液pH值接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。 （2）在測定時用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后，應(yīng)再用另一種pH值相差約3的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對一次，誤差不應(yīng)超過±0.1。 （3）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用水充分洗滌電極,然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。 （4）在測定高pH值的供試品時，應(yīng)注意堿誤差的問題,必要時選用適用的玻璃電極測定。 （5）對弱緩沖液（如水）的pH值測定,先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測,直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1,取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。 （6）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水，其pH值應(yīng)為5.5～7.0。 （7）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時,不能繼續(xù)使用。